按大分子鏈上甲基的空間排列方式不同，塑料件加工PP可分為等規(guī)、間規(guī)和無規(guī)三種立體結(jié)構(gòu)。等規(guī)PP的甲基全部排列在大分子鏈的一側(cè)，由于位阻效應(yīng)，這樣的分子不能像PE分子那樣呈平面鋸齒形排列，而是呈三個結(jié)構(gòu)單元為一周期的螺旋形構(gòu)象。主鏈上的甲基排列在主鏈構(gòu)成的平面一側(cè)，稱為全同立構(gòu)PP，即等規(guī)PP。
 
溶液聚合因伴有大量的無規(guī)聚丙烯產(chǎn)生而很少采用。無論何種聚合方法，聚合過程中所用原料、設(shè)備甚至管道中都應(yīng)除去空氣、水等雜質(zhì)，以免影響催化劑的效能。本體聚合分為液相本體聚合和氣相本體聚合兩種，其中液相本體聚合應(yīng)用更為廣泛。液相本體聚合以液態(tài)丙烯作為反應(yīng)介質(zhì)和原料，在催化劑作用下，于60-70℃和2.5-33MPa壓力條件下發(fā)生聚合反應(yīng)。 PP是線型碳氫聚合物，在物理性能、化學性能、電性能和衛(wèi)生性等方面與PE相似。但由于PP分子主鏈碳原子上交替存在甲基，在一些方面與PE的性能又很大差別。甲基的存在使PP主鏈稍微僵硬一些，分子的對稱性也降低，前者的效應(yīng)使其結(jié)晶熔融溫度升高，后者的效應(yīng)又使PP的熔點比HDPE提高了約40℃。同時力學性能也有所提高。
 
產(chǎn)物漿液連續(xù)出料，在回收丙烯單體和適當加入塑料助劑后，經(jīng)造粒制得PP粒料。氣相本體聚合是指丙烯在高效催化劑作用下在特制的反應(yīng)器中直接進行聚合反應(yīng)的方法。聚合溫度在PP熔點以下，產(chǎn)物為固態(tài)粒狀物，后處理較為簡單。由于高效催化劑的開發(fā)和利用已大大簡化了PP的生產(chǎn)工藝，使用本體法聚合工藝已不需要脫除催化劑殘渣和無規(guī)物的工序，并可在反應(yīng)器中直接生產(chǎn)粒狀PP產(chǎn)品而省去造粒過程。因此大大降低了生產(chǎn)裝置的投入和生產(chǎn)成本，也消除了對環(huán)境的不良影響，從而促進了PP本體聚合的發(fā)展。
 
漿液聚合是將純度為99.5%以上的丙烯、烷烴類稀釋劑、齊格勒-納塔催化劑和相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑連續(xù)不斷的通入聚合釜中進行聚合反應(yīng)。聚合溫度維持在60℃左右，壓力約1MPa。生成的PP在稀釋劑中形成懸浮液，通過閃蒸裝置回收未反應(yīng)的丙烯單體后，于酯化釜加入甲醇進行酯化反應(yīng)以破壞殘存的催化劑，再經(jīng)中和、洗滌、分離、干燥、擠出造粒得到顆粒狀產(chǎn)品。
 
PP是丙烯單體在齊格勒-納塔催化劑存在及一定的溫度和壓力條件下，經(jīng)陰離子配位聚合而得，是首次問世的定向聚合立構(gòu)規(guī)整性聚合物。聚合時，丙烯以頭尾結(jié)構(gòu)相連方式進行，無鏈轉(zhuǎn)移，也極少產(chǎn)生支鏈。PP的工業(yè)生產(chǎn)方法有溶液聚合、漿液聚合、本體聚合三種。本體聚合工藝發(fā)展迅速，已超過傳統(tǒng)的漿液聚合而成的PP主要工業(yè)生產(chǎn)方法。
 
溶解于溶劑中的無規(guī)聚丙烯，在溶劑回收過程中除去。與本體聚合法相比，漿液聚合法后處理過程較為復雜。PP塑料產(chǎn)品加工樹脂在成粒時，常加入各種塑料助劑，尤其是穩(wěn)定化助劑，以防止PP在儲存、加工和使用過程中發(fā)生老化。像PE一樣，PP也可使用茂金屬催化劑聚合得到茂金屬聚丙烯，也可在聚合中引入不同的單體進行共聚得到PP共聚物。
 
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