玻璃化溫度和粘流溫度之間即為高彈態(tài),聚合物處于高彈態(tài)時(shí),在外力作用下會(huì)產(chǎn)生很大的彈性形變,此時(shí)的聚合物具有橡膠的特征。當(dāng)溫度高于粘流態(tài)溫度時(shí),聚合物呈液態(tài)熔體,在外力作用下會(huì)產(chǎn)生變形量很大的粘性流動(dòng),塑料的成型加工就是在此溫度范圍內(nèi)進(jìn)行的。當(dāng)溫度高于熱分解溫度時(shí),塑料會(huì)降解或氣化分解,因此熱分解溫度是塑料的最高成型溫度。
線型結(jié)晶型聚合物與無定型聚合物相似,不同的是與對(duì)應(yīng)的溫度叫做熔點(diǎn)或結(jié)晶溫度,是其熔融或凝固的臨界溫度。另外,他通常存在高彈態(tài),使用溫度范圍可擴(kuò)大到結(jié)晶溫度。熱固性塑料一般隨溫度變化發(fā)生的力學(xué)狀態(tài)變化很小,通常不存在粘流態(tài)甚至高彈態(tài),即遇熱不熔,遇高溫則分離。
聚合物由非晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫B(tài)的過程就是結(jié)晶過程,此過程是物理變化,同金屬的結(jié)晶類似,都有晶核形成和長大的過程。聚合物在成型時(shí)能否形成晶形結(jié)構(gòu)與它的分子結(jié)構(gòu)和成型時(shí)的冷卻速率有很大的關(guān)系。一般來說,只有那些具有高度規(guī)整結(jié)構(gòu)的線型或帶輕微支鏈結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂才能夠結(jié)晶,熱固性樹脂由于具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),根本不可能結(jié)晶。
當(dāng)聚合物處于玻璃態(tài)時(shí),其強(qiáng)度、剛度等力學(xué)性能較好,可作為結(jié)構(gòu)材料使用,但使用溫度不能太低。當(dāng)塑料加工溫度低于脆化溫度時(shí),聚合物的物理性能將會(huì)發(fā)生變化,在很小的外力作用下就會(huì)發(fā)生斷裂,使塑料失去使用價(jià)值。因此,脆化溫度是塑料使用的下限溫度。粘流溫度是聚合物從高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)的臨界溫度。
具有結(jié)晶傾向的聚合物,在成型時(shí)冷卻速度快,所得到的制件結(jié)晶度低、晶粒小,制件硬度低、韌性好,收縮率也較小。冷卻速度慢時(shí)則正好相反。聚合物中存在的細(xì)而長的纖維狀填料和聚合物分子在充填型腔的流動(dòng)過程中,很大程度上都會(huì)順著流動(dòng)的方向平行排列,這種排列稱為取向作用。
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