在機械力、熱能、光輻射及化學侵蝕物等作用下，所引起的鍵的斷裂是破壞的主要形式。但主價鍵的斷裂和次價鍵的斷裂有區(qū)別，主價鍵的斷裂可引發(fā)自由基反應，從而改變化學架構，如熱降解和光氧化作用導致的主價鍵斷裂。而次價鍵的斷裂是可逆的，斷裂產(chǎn)生的分子鏈之間的相互滑移，在適當條件下由于彼此的吸引，塑料加工分子間的作用力可重新得以恢復。次價力的破壞，是聚合物受熱軟化、變形、負荷下的屈服、蠕變以及溶劑作用下的溶脹、溶解的主要原因。
 
分子量分布也是影響聚合物性能的重要因素之一。在較寬分子量分布的聚合物中，低分子量的存在往往是使使用性能遭到破壞的薄弱點。分子量分布窄的聚合物一般比寬分子量分布的聚合物有較好的耐沖擊強度和耐動態(tài)疲勞性。鍵合原子間的內(nèi)聚力稱為主價力。主價力為化學力，因此主價力也常以化學鍵力相稱。 常用內(nèi)聚能或內(nèi)聚能密度來表征，聚合物的內(nèi)聚能密度越大，破壞這種相互作用力所需的能量也越大。內(nèi)聚能密度的平方根稱為溶解度參數(shù)，在解釋聚合物與溶劑相互作用的關系時是一個很有用的參數(shù)。在聚合物材料中，主價力和次價力的大小是衡量材料抵抗破壞與形變的重要尺度。某些工程塑料如聚酰胺、聚苯醚、聚碳酸酯等，其分子量較低、但強度高，很大程度上是因為分子間作用力較強的緣故。
 
 
在聚合物中重要的化學鍵是共價鍵。所謂共價鍵是說兩個原子結(jié)合時，通過形成共有電子對而產(chǎn)生的化學鍵。共價鍵形象地用短線-表示。如果兩原子間有2個共同電子對則形成單鍵，例如C-C，而如果享有4個或6個共用電子對時則分別形成雙鍵。雙鍵的情況較少，叁鍵更少，大多數(shù)情況下是單鍵。鏈節(jié)結(jié)構正是通過主價力構成了聚合物的主鏈。
 
次價力指的是作用于分子間的內(nèi)聚力。次價力為物理力，也常以次價鍵力相稱，他一般產(chǎn)生于分子間偶極的相互作用。次價力包括偶極力、誘導力、色散力和氫鍵力。偶極力產(chǎn)生于極性分子之間，而在非極性材料中，色散力是主要的。氫鍵力則是氫原子同時和兩個電負性很大，而原子半徑較小的原子之間的結(jié)合力。
 
通常所說的某一材料的分子量，實際上是聚集在一起的長度不等的分子鏈各自所具有的分子量的平均值。分子量的不均一性或者說是多分散性，是塑料加工聚合物材料的結(jié)構特性之一。由分子量的不均一性導出了分子量分布這一概念。如果分子鏈之間的分子量比較接近，說明分子量分布窄，反之，其分子量的差異較大，說明分子量分布較寬。
 
主價力是較強的作用力，它的大小取決于鍵合的原子的組成，而次價力較弱，其大小取決于鏈的長度、取代基的極性、鏈的排列狀態(tài)和堆砌密度。次價力盡管比較弱，但次價力具有加和性，因此幾何分子鏈上的全部次價力就相當可觀。聚合物分子間由于有多種力在起作用，因此分子間作用力的大小應是各種相互作用力所做貢獻的總和。
 
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