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?交聯(lián)聚乙烯

2017-09-24 10:44:37

20世紀80年代開發(fā)生產(chǎn)的XLPE熱收縮管已經(jīng)從最初的電氣絕緣逐漸擴展到機械保護、隔熱保護及各種特殊用管。近年來,國內(nèi)采用硅烷交聯(lián)法生產(chǎn)XLPE管和鋁塑管廣泛用于建筑等方面。此外,塑料產(chǎn)品加工材料XLPE還用于生產(chǎn)薄膜、泡沫塑料、化工設(shè)備襯里及容器、阻燃建材等。工業(yè)生產(chǎn)氯化聚乙烯始于1963年,通常由PE直接氯化制取,LDPE和HDPE均可氯化,目前生產(chǎn)方法主要有溶液法、懸浮法和固相法。
 
工業(yè)上制造輻射XLPE制品,是在交聯(lián)之前先成型,然后進行輻射交聯(lián)。例如先經(jīng)成型制得PE電纜絕緣層、管材、薄膜、容器、纖維等,在經(jīng)輻照處理。在輻照過程中,輻照的劑量準(zhǔn)確性和輻照的均勻性是影響產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素。過氧化物交聯(lián)的原理是將加有機過氧化物的PE加熱到一定溫度,使過氧化物分解成為活性很高的自由基,這些自由基再引發(fā)PE分子,使PE主鏈形成新的大分子自由基,兩個大分子自由基結(jié)合即形成交聯(lián)。
 塑料件加工
輻射交聯(lián)法生產(chǎn)工藝簡單,化學(xué)純度高,但設(shè)備投資大,產(chǎn)品交聯(lián)度不易控制,對厚壁制品的交聯(lián)效果不甚理想,過氧化物交聯(lián)對生產(chǎn)設(shè)備要求不高,生產(chǎn)成本較低,但對生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的溫度控制要求嚴格;硅烷交聯(lián)是一種溫和的化學(xué)交聯(lián)體系,生產(chǎn)設(shè)備和工藝簡單,生產(chǎn)效率高,產(chǎn)品質(zhì)量容易控制,目前,廣泛使用的XLPE管材大多采用這種方法。
 
工業(yè)采用過氧化物交聯(lián)法生產(chǎn)XLPE時,通常分為混煉、成型和交聯(lián)三個階段。首先將PE樹脂與有機過氧化物等助劑混煉均勻,然后切成顆粒,此顆粒料稱為可交聯(lián)聚乙烯。此過程要嚴格控制溫度,使PE熔融,避免過氧化物分解,其次控制成型溫度低于過氧化物的分解溫度,按成型工藝可將其加工成所需形狀的制品,最后,將成型制品加熱到一定溫度,使過氧化物分解,完成PE交聯(lián)過程,即制得XLPE制品。成型和交聯(lián)可分布完成,也可同步完成。
 
將PE與過氧化物引發(fā)劑及有機錫衍生物催化劑混合造粒。生產(chǎn)時按適當(dāng)比例取接枝聚乙烯和含有有機錫催化劑的PE混合即可。也可以將PE、硅烷、引發(fā)劑和催化劑等組分一次性混合造??芍频肵LPE,或直接將混合料加入成型設(shè)備進行接枝和適當(dāng)交聯(lián)。前者稱為兩步法,后者稱為一步法。無論是一步法或兩步法兩者在成型過程中均需設(shè)置熱水或低壓蒸汽處理工藝,水在有機錫催化劑作用下使烷氧基水解而發(fā)生交聯(lián)。
 
輻射交聯(lián)法最常用的輻射源為Y射線,也可使用電子射線、a射線和β射線,交聯(lián)度取決于輻照的劑量和溫度。輻照劑量可通過控制輻照時間和輻照強度來確定。輻照劑量相同時,溫度升高可使交聯(lián)度增加。PE在一定劑量的射線作用下,其分子結(jié)構(gòu)中會產(chǎn)生一定數(shù)量的自由基,這些自由基彼此結(jié)合形成交聯(lián)鏈,使PE分子結(jié)構(gòu)由線狀轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀大分子結(jié)構(gòu)。
 
與普通塑料件加工聚乙烯相比,XLPE具有卓越的電絕緣性能、更高的沖擊強度及拉伸強度、突出的耐磨性、優(yōu)良的耐應(yīng)力開裂性和耐蠕變性及尺寸穩(wěn)定性,耐熱性好,使用溫度可達140℃,用作絕緣材料甚至可達200℃,耐低溫性、耐老化性、耐化學(xué)腐蝕性和耐輻射性也有所提高。由于XLPE所具有的優(yōu)異性能,從20世紀60年代開始就用于制造耐熱和耐高壓、高頻的絕緣材料和電線電纜包覆物,在機械、電氣等方面得到廣泛應(yīng)用。
 
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