最常見(jiàn)的加聚反應(yīng)的單體是含有雙鍵的烯類化合物，例如乙烯、丙烯、聚乙烯等。聚合一開(kāi)始，在一中被叫做引發(fā)劑的物質(zhì)所產(chǎn)生的自由基的作用下，烯類化合物的碳碳雙鍵被打開(kāi)，活性隨即轉(zhuǎn)移至參與反應(yīng)的單體上，形成單體自由基，即活性單體，此為鏈的引發(fā)，然后是單體自由基繼續(xù)和參與反應(yīng)的單體分子迅速的、不斷的重復(fù)打開(kāi)雙鍵、轉(zhuǎn)移活性和連接單體分子這樣一個(gè)過(guò)程，此為鏈的增長(zhǎng)；最后的結(jié)果是兩個(gè)活性鏈相遇，或因其他原因使活性消失，形成穩(wěn)定的聚合物分子，稱為鏈的終止。
縮聚反應(yīng)是另一類重要的合成反應(yīng)。參加反應(yīng)的低分子化合物，只要具有兩個(gè)或兩個(gè)以上具有反應(yīng)能力的活性基團(tuán)，都可能作為縮聚反應(yīng)的單體，其中可以是含有兩種或兩種以上不同反應(yīng)基團(tuán)的一種單體分子所進(jìn)行的分子間的縮聚，叫做縮聚反應(yīng)，也可以是具有不同反應(yīng)基團(tuán)的兩種單體分子所進(jìn)行的縮聚，叫做雜縮聚反應(yīng)。
由于增長(zhǎng)的分子鏈中的反應(yīng)基團(tuán)和單體中的反應(yīng)基團(tuán)的活性相同，所以每一個(gè)單體可以與任何一個(gè)單體或增長(zhǎng)中的高分子鏈反應(yīng)，每一步反應(yīng)德鈞結(jié)果，都形成完全穩(wěn)定的化合物。故隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，聚合物的分子量逐步增加，直至最后因化學(xué)或物理方面的因素使之終止。因此縮聚反應(yīng)從反應(yīng)機(jī)理來(lái)看，是逐步聚合反應(yīng)。
合成樹(shù)脂的塑料加工原料基本上是石油和天然氣而來(lái)。由低分子原料形成高分子材料的化學(xué)反應(yīng)，叫做聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)主要分成兩個(gè)大類，即加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。如果按照反應(yīng)機(jī)理，又分別稱之為鏈?zhǔn)骄酆衔锖椭鸩椒磻?yīng)聚合。所謂加聚反應(yīng)，就是在一定條件下，讓單體分子的活性鍵發(fā)生相互作用，互相連接起來(lái)，加聚成一條大分子鏈的過(guò)程。
縮聚反應(yīng)常用來(lái)制備聚酰胺、熱塑性聚酯、聚碳酸酯等工程塑料和酚醛、氨基等熱固性塑料。關(guān)于不同類型的單體在兩種不同機(jī)理的聚合反應(yīng)中形成聚合物的過(guò)程。實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中的聚合過(guò)程是相當(dāng)復(fù)雜的，涉及到許多不同的工藝路線和實(shí)際工藝過(guò)程，同一單體由于采用不同的聚合工藝路線，所制備的聚合物其結(jié)果和形態(tài)必然會(huì)有較大的差異。
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