聚氯乙烯是一種性能良好，價格便宜，用途廣泛的塑料。他的主要缺點是熱穩(wěn)定性不好，易老化，搞沖擊強度低，耐寒性不佳和加工性能差。提高聚氯乙烯塑料性能的主要途徑，是尋找合適的穩(wěn)定劑、增塑劑、填充劑等助劑進(jìn)行合理配制，但更有效的方法是通過共聚合共混進(jìn)行改性。
將氯乙烯與某些其他單體共聚，可以改善聚氯乙烯的某些性能。用過氧化物引發(fā)劑使二單體進(jìn)行懸浮或溶液共聚，可以得到含乙酸乙烯10%-25%的共聚物。氯乙烯-L酸乙烯共聚物分子鏈中，含有側(cè)基氯原子和乙?；档土朔肿渔湹挠行蛐?，所以乙酸乙烯進(jìn)入共聚物分子鏈實際上起到了內(nèi)增塑作用，使共聚物熔體流動性增大，韌性和耐寒性也得到改善，但也因此使材料耐化學(xué)試劑、耐溶劑降低，強度、硬度也不及聚氯乙烯。
氯化聚氯乙烯又被成為氯乙烯，系由聚氯乙烯樹脂經(jīng)過氯化后所得。制取氯化聚氯乙烯主要采用懸浮氯化法。將聚氯乙烯樹脂粉懸浮于濃度為20%左右的鹽酸中，用氯仿或二氯乙烷為膨潤劑，借以形成穩(wěn)定的懸浮體。用過氧化物、引發(fā)劑引發(fā)或紫外光照射，在常壓和60-65℃溫度的條件下通入氯氣進(jìn)行氯化。氯化后的聚氯乙烯含氯量可達(dá)到66%-67%。
氯乙烯與偏二氯乙烯兩單體可以在過氧化物、偶氮化合物或過硫酸鹽的引發(fā)下進(jìn)行共聚。共聚可采用乳液法或懸浮法，兩種單體比例可以在很大范圍內(nèi)改變，所得到共聚物的性能和用途明顯不同。作為纖維使用的共聚物，偏二氯乙烯含量可達(dá)到75%-90%，主要采用懸浮共聚合。偏二氯乙烯與氯乙烯結(jié)構(gòu)相近，二者的共聚物保持了聚氯乙烯的許多特點，由于主鏈由兩種單體構(gòu)成，使共聚物保持了聚氯乙烯均聚物或聚偏二氯乙烯均聚物的流動性皆有明顯改善，這是由于兩單體的存在互相起著內(nèi)增塑作用。
氯化聚氯乙烯比之聚氯乙烯性能上有明顯改善，主要表現(xiàn)在耐熱性和耐寒性提高。未氯化的聚氯乙烯高連續(xù)使用溫度僅65-80，氯化后的聚氯乙烯可提高到100℃。未氯化的聚氯乙烯脆化溫度僅20℃，氯化后的聚氯乙烯脆化溫度可達(dá)到45℃。氯化聚氯乙烯的拉伸、彎曲強度比聚氯乙烯皆有所提高，耐腐蝕、耐老化性進(jìn)一步提高，阻燃性也進(jìn)一步提高，有限氧指數(shù)從原來的47提高到60左右。氯化聚氯乙烯密度大于聚氯乙烯，且含量越大密度越大。
偏二氯乙烯鏈節(jié)的存在使共聚物分子鏈間距增大，使共聚物流動性優(yōu)于純聚氯乙烯均聚物。純聚偏二氯乙烯由于分子鏈的對稱性，是高結(jié)晶度聚合物，熔融溫度高，氯乙烯單體的存在又破壞了聚偏二氯乙烯分子鏈的對稱性，使共聚物軟化點降低，因此共聚物加工性比聚氯乙烯所有改善。共聚物的強韌性和透明性優(yōu)于聚氯乙烯，耐油性、耐化學(xué)試劑性、耐光性也較好，阻燃性也不錯。
氯乙烯與丙烯的共聚物可由過氧化物引發(fā)使二單體進(jìn)行懸浮共聚而得，其中共聚物中丙烯含量不超過10%。這種共聚物比之聚氯乙烯的性能改善是流動性增大，不僅可進(jìn)行塑料加工成型，還可以中空吹塑形狀復(fù)雜的容器。共聚物的熱穩(wěn)定性比聚氯乙烯提高，還具有良好的透明性和耐化學(xué)試劑性，可用以制備食品的包裝容器。
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